Entre os novos personagens estão Pit de "Kid Icarus", Meta-Knight da série "Kirby" e Wario. Samus, de "Metroid" retorna sem a armadura, como edição "Zero Mission", do Game Boy Advance. Mas a maior surpresa é mesmo Solid Snake, da série "Metal Gear". Além deles, Mario, Kirby, Pikachu e Link retornam para uma nova rodada de confusão. Wario promete ser um personagem divertido, como é sua característica, tendo, por exemplo, um ataque de flatulência. Snake, por sua vez, usará seu indefectível caixote de papelão. O jogo trará também uma série de novos brinquedos, como a habilidade de soltar um cachorro do "Nintendogs", que percorre a tela e tapa a visão dos oponentes. Mesmo com Snake no elenco, o game não terá armas de fogo, mas poderá aparecer um lança-foguete cômico, por exemplo. Sobre Solid Snake, Sakurai disse que o próprio Hideo Kojima, criador do personagem, praticamente "implorou" para colocá-lo no elenco do jogo. Outros personagens de "fora" podem aparecer, mas dependem de negociações. Na versão "Super Smash Bros. Melee", houve um rumor de que Sonic e Tails seriam personagens secretos. O game também terá a participação especial de Nobuo Uematsu, célebre compositor da série "Final Fantasy". Ele escreverá o tema de abertura de "Brawl", que lembra uma ópera, com direito a tenores e sopranos. Sendo um jogo essencialmente multiplayer, "Brawl" poderá ser jogado por várias pessoas ao mesmo tempo. A empresa estuda incluir uma modalidade de disputa via internet, usando a Nintendo Wi-Fi Connection, a rede online da Nintendo.